山东大学《物理化学二》测试题答案

一、下列各题均有四个备选答案 ,请从中选择一个最佳的,用“√”标记1.  测定有机物的燃烧热Q p一般在氧弹中进行，所测得的热效应为Qv, 由公式Q p= Qv +ΔnRT,  可计算燃烧热，题中的T应为         
A.氧弹中的最高燃烧温度           B.氧弹所浸泡的水中之温度
C.外水套中的水温                 D.298.2K2.  对于可逆变化有


下述各说法中，哪一个正确                                
A.只有可逆变化才有熵变             B.可逆变化没有热温商
C.可逆变化熵变与热温商之和相等     D.可逆变化熵变为零3.  沸点升高，说明在溶剂中加入非挥发性溶质后，该溶剂的化学势比未加溶质前如何变化                                         
A. 升高      B.降低          C.相等       D.不一定4. 在300K下，一个抽空的容器中放入过量的A(s)，发生下列反应
           A(s)      B(s)+3D(g)                
达到平衡时D(g)的压力
=1.02kPa。此反应的标准平衡常数
(300K)应为                                                      
A. 1.02        B. 3.06         C. 1.04×10-4       D. 1.03×10-65. 在一个抽空容器中放入足够多的水、CCl4(l)及I2(g)。水和CCl4共存时完全不互溶，I2(g)可同时溶于水和CCl4之中，容器上部的气相中同时含有I2(g)、H2O(g)及CCl4(g)。此平衡体系的自由度数为            
      A. 0             B. 1             C. 2             D. 36. 单组分体系的固液平衡线的斜率dp/dT的值                  
A.大于零                        B.等于零
C.小于零                        D.不确定7. 下列化合物中，哪个的无限稀释摩尔电导率不可以用
对
作图外推至c (0而求得？                                          
A． NaCl                          B.  CH3COOH   
C． CH3COONa                     D.  HCl8.  298K时，当H2SO4溶液的浓度从0.01mol·kg-1增加到0.1 mol·kg-1时，其电导率k和摩尔电导率Λm将                       
    A. κ减小，Λm增加               B.  κ增加，Λm增加
C. κ减小，Λm减小               D.  κ增加，Λm减小9.  反应CO(g) + 2H2(g)
CH3OH(g)在恒温恒压下进行，当加入某种催化剂，该反应速率明显加快。不存在催化剂时，反应的平衡常数为K，活化能为Ea，存在催化剂时为K(和Ea(，则                 
     A.  K(=K，Ea(< Ea                     B.  K((K，Ea((Ea
C.  K(=K，Ea(> Ea                     D.  K((K，Ea((Ea10. 在溶液中发生反应时, 离子强度 I 对反应速率常数 k 有影响。当两种反应离子带相反电荷时                                      
A.  k 随 I 增大而增大；           B.  k 随 I 增大而减小；
C.  k 与 I 无关；                  D.  k 与 I 的关系难以确定11. 某化学反应的方程式为2A→P ，则在动力学研究中表明该反应为  
A. 二级反应  B. 基元反应 C. 双分子反应 D. 以上都无法确定

12 . 设反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)已达平衡，在其他条件不变的情况下将CaCO3进一步粉碎，则平衡                           
A.向左移动                     B.向右移动
C.不移动                       D.不能确定13. 气体在固体表面发生等温吸附时                             
A.ΔS>0        B.ΔS<0         C.ΔS=0      D.ΔS≥014. 将等体积的0.008mol( dm(3KI溶液与0.01 mol( dm(3AgNO3溶液混合制备AgI溶胶，试比较下列三种电解质MgSO4 、CaCl2、Na2SO4的聚沉能力                                                     
  A． Na2SO4  (  MgSO4  ( CaCl2      B. Na2SO4  ( CaCl2( MgSO4  
  C.  MgSO4   ( Na2SO4  (  CaCl2      D. CaCl2  ( Na2SO4  ( MgSO4
15 . 高分子溶液与溶胶相同的性质是                             
A 稳定体系                       B.扩散快        
C. 多相体系                      D.不能透过半透膜二、某溶液中化学反应，若在等温等压（298.15K，101.325kPa）下进行，放热6×104J，若使该反应通过可逆电池来完成，则吸热6000J。试计算：
该化学反应的ΔS。
当该反应自发进行（即不作电功）时，求环境的熵变及总熵变。
该体系可能作的最大功。三、在448~688K的温度区间内，用分光光度法研究了下面的气相反应：
          I2  +环戊烯 →2HI + 环戊二烯
     得到
与温度（K）的关系为


计算在573K时，反应的
，
和

参考答案：
解：






四、 反应 Zn (s)十2AgCl (s) = ZnCl2 (a = 0.555) + 2Ag (s) 为原电池时,其电动势的温度系数 ((E/(T)p = - 4.02×10-4 V.K-1,
已知

（1） 将该化学反应设计成原电池 。
（2） 计算该原电池25℃时的电动势。
（3） 计算该电池反应在25℃时的ΔrGm 、ΔrHm 、ΔrSm 。
参考答案：
解：1.电池反应：Zn+2AgCl（s）→2Ag（s）+ ZnCl2（a = 0.555）
原电池为：Zn| ZnCl2（a = 0.555）| AgCl（s）| Ag（s）2.
=0.2223-（-0.7628）=0.9851（V）


  =0.9851+0.00757=0.9927（V）
3.ΔrGm = －nFE=－2×96500×0.9927=－191.59（kJ.mol-1）
ΔrSm =nF
=2×96500×(－4.02×10-4)= －77.6 (Jk-1.mol-1)Δ rHm =ΔG+TΔS=－191591+298×(－77.6)= －214.72 (kJ.mol-1)     
五、NO2的分解反应为NO2(g)
NO(g) + 1/2O2(g)，将0.105 g NO2气体装入一体积为1L的密闭容器，温度恒为330℃。分解反应的初速率为0.0196 mol(L-1(h-1，当浓度下降到0.00162 mol(L-1时，反应速率只有初速率的一半。求：
（1）反应级数；
（2）40 min后NO2的浓度。   
参考答案：
解  ⑴ 设反应级数为n，则有：rA=kAcAn和
，两式相除，得：
，
      
               
         ⑵由
，可得：
mol-1(L(h-1
          由
，可得：
mol-1(L(h-1
kA的平均值为：
mol-1(L(h-1，则40 min时NO2的浓度为：

mol(L-1   Q 76129 60 21