氮的化合物应用广泛,但氮氧化物也是主要的空气污染物之一,要对其进行处理和再利用。
I.脱硝法:
(1)已知H2的燃烧热△H= -285.8kJ/mol,N2(g) +O2(g)=2NO(g) △H= + 180kJ/mol。一定条件下,H2还原NO生成液态水和一种无毒物质的热化学方程式为_______________________。
II.化合法:
工业上用NO和Cl2化合制备重要的合成用试剂NOCl( 亚硝酰氯)气体。
(2)NOCl中N 元素的化合价为__________,NOCl的电子式为_____________________。
(3)向1L恒容密团容器中通入2molNO(g)和1molCl2(g)发生反应:2NO(g) + Cl2(g)2NOCl(g) △H,在不同温度下测得c(NOCl)与时间t的关系如图所示。
①该反应的△H_____0(填“>"或“<”或“=”),理由是_____________________。
②温度T1时,Cl2(g)在0~20min的平均反应速率为__________mol/(L·min)。
③温度T2时,该反应的平衡常数K=______(结果保留小数点后2位)。若反应在T2达到平衡后,再向容器中充入2molNO(g)和1molCl2(g),当再达平衡时,c(NOCl)=______(填“>”或“<”或“一”)1mol/L。
III.电化学法:
用下图所示装置可以模拟消除NO2获得铵态氮肥的过程。
(4)该装置阳极电极反应式为____________________________。
(5)电解后,向所得溶液中通入适量NH3可增加铵态氮肥的产量,理由是____________________。
【答案】 2H2(g)+2NO(g)=N2(g)+2H2O(1)△H=-751.6kJ/mol +3 < 温度T2高于T1,升温平衡向逆反应方向移动,而升温平衡向吸热反应方向移动,所以正反应是放热反应 0.02 0.15或0.15(mol/L)-1 > H2O +NO2-e-=NO3-+2H+ 电解反应生成HNO3,通入NH3与HNO3反应生成NH4NO3
本题讨论的是氮氧化物处理和再利用。主要考查热化学方程式书写、盖斯定律、化合价、电子式、等效平衡及化学平衡的移动、化学反应速率的计算、平衡常数的计算、电极方程式等基础知识,考查考生图像的阅读和分析能力、电解装置图的分析理解能力和化学平衡的分析与计算能力。
解析:(1)由H2的燃烧热可得热化学方程式H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) △H= -285.8kJ/mol,该式乘以2再与另一式相减即可得出结果。正确答案:2H2(g) +2NO(g)=N2(g)+ 2H2O(1) △H=-751.6kJ/mol。(2)NOCl中O为-2价,Cl为-1价,所以N为+3价,则N元素与O、Cl共形成三对共用电子对,其中与Cl形成一对共用电子对,与O形成两对共用电子对,所以电子式为:。正确答案:+3、
。(3)从图可以看出,T2温度时,其他条件相同时反应先建立平衡,所以温度T2更高,而此时平衡体系中NOCl浓度较小,说明温度升高平衡逆向移动,所以正反应为放热反应,△H<0,20min内,v(NOCl)=
,则v(Cl2)= v(NOCl) ÷2=0.02mol/(min·L)。T2反应达到平衡时,c(NOCl)=0.5mol/L,则参加反应的NO、Cl2分别为0.5mol/L、0.25mol/L,平衡体系中NO、Cl2分别为1.5mol/L、0.75mol/L,
。再向容器中充入2molNO(g)和1molCl2(g)时,相当于原T2的平衡体系的两个叠加,由于容器体积不变,新平衡体系中的NOCl再增加一倍后,由于加压平衡正向移动而增加,因此新平衡体系中c(NOCl)>1mol/L。正确答案: <、 温度T2高于T1,升温平衡向逆反应方向移动,而升温平衡向吸热反应方向移动,所以正反应是放热反应、0.02、 0.15。(4)电解装置阳极NO2失去电子生成NO3-,电极反应为NO2-e-→NO3- ,电解质溶液为NH4NO3溶液,所以配平后为H2O +NO2-e-=NO3-+2H+ 。阴极反应为NO2+e-→NH4+,配平后得6H2O+NO2+7e- =NH4++8OH-,总反应为5H2O+8NO2
NH4NO3+6HNO3,因此电解后的反应液通入NH3与HNO3反应生成NH4NO3。正确答案:
H2O +NO2-e-=NO3-+2H+、电解反应生成HNO3,通入NH3与HNO3反应生成NH4NO3。
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