氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂为起始物,经过一系列反应可以得到BF3和BN,如下图所示:
请回答下列问题:
(1)由B2O3制备BF3、BN的化学方程式依次是________________________、__________________________。
(2)基态B原子的电子排布式为________,B和N相比,电负性较大的是________,BN中B元素的化合价为________。
(3)在BF3分子中,F—B—F的键角是________,B原子的杂化轨道类型为________,BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BF4-的立体构型为________。
(4)在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中,层内B原子与N原子之间的化学键为________,层间作用力为________。
(5)六方氮化硼在高温高压下,可以转化为立方氮化硼,其结构与金刚石相似,硬度与金刚石相当,晶胞边长为361.5 pm。立方氮化硼晶胞中含有________个氮原子、________个硼原子,立方氮化硼的密度是________g·cm-3(只要求列算式,不必计算出数值。阿伏加德罗常数为NA)。
【答案】 B2O3+3CaF2+3H2SO43CaSO4+2BF3↑+3H2O B2O3+2NH3
2BN+3H2O 1s22s22p1 N +3 120° sp2 正四面体形 共价键(或极性共价键) 分子间作用力 4 4
(1)由图可知B2O3与CaF2和H2SO4反应即生成BF3,同时还应该产生硫酸钙和水, B2O3与氨气在高温下反应即生成BN。
(2)基态B原子的电子排布式为1s22s22p1;B与N 均位于第二周期,电负性从左向右依次递减,所以N的电负性大于B;BN中B元素的化合价为+3。
(3)依据价层电子对互斥理论,计算出BF3的孤对电子对数为0,并且价层电子对数为3,所以BF3分子为平面正三角形结构,键角为120°,杂化方式为sp2;BF4-中心原子的孤对电子对数为0,其价层电子对数为4,所以其结构为正四面体.故答案为:120°;sp2;正四面体;
(4)B、N均属于非金属元素,二者形成的化学键是极性共价键;根据石墨结构可知六方氮化硼晶体中,层与层之间靠分子间作用力结合。
(5)根据金刚石的结构可以判断出金刚石的一个晶胞中含有的碳原子数8,则一个立方氮化硼晶胞中含有4个N原子和4个B原子.一个晶胞中的质量为25×4g/NA,一个立方氮化硼晶胞的体积是(361.5×10-10cm)3,其密度为,。
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